Определение ионов NaCl, MgSO4

Дата  введения 01.01.92

Настоящий стандарт распространяется на бурые и каменные угли, антрациты, горючие сланцы и  торф (далее - топливо) и устанавливает  пламенно-фотометрический метод  определения в топливе натрия и калия, находящихся в виде неорганических солей или щелочных гуматов, растворимых в разбавленной соляной кислоте, а также метод экстракции по международному стандарту ИСО 1952-76 (см. приложение). 
 

     1. СУЩНОСТЬ МЕТОДА

Сущность метода заключается в экстрагировании  топлива кипящим разбавленным раствором  соляной кислоты, отделении полученного  экстракта от осадка и определении  в растворе натрия и калия пламенно-фотометрическим  методом. Пламенно-фотометрический  метод основан на зависимости  между концентрацией определяемого  элемента в растворе и интенсивности  его излучения, измеряемой с помощью  пламенного фотометра.

     2. ОТБОР И ПОДГОТОВКА  ПРОБ

1. Отбор и  подготовка проб для испытаний  - по ГОСТ 10742 .

2. Определение  массовой доли влаги аналитической  пробы - по ГОСТ 27314 .

     3. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ  И РАСТВОРЫ

• Фотометр пламенный в комплекте.
• Центрифуга лабораторная с частотой вращения не менее 2000 мин^-1. Пробирки или стаканчики стеклянные цилиндрические вместимостью 250 см³, используемые в центрифуге.
• Весы лабораторные общего назначения с погрешностью взвешивания не более 0,2 мг по ГОСТ 24104*.
• С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001.
• Сосуд полиэтиленовый с плотно закрывающейся крышкой минимальной вместимостью 250 и 1000 см³.
• Колба мерная калиброванная вместимостью 250 см³ по ГОСТ 1770.
• Стаканы В-1-250 ТС по ГОСТ 25336.
• Стаканчики для взвешивания типа СН или СВ по ГОСТ 25336.
• Воронки стеклянные лабораторные из химически стойкого стекла группы ХС по ГОСТ 25336.
• Фильтры бумажные, плотные, диаметром 11,0 - 12,5 см.
• Кислота соляная (стандарт-титр) 0,1 н. для приготовления раствора с (НС l ) = 0,005 моль/дм³.
• Спирт этиловый по ГОСТ 18300, раствор 0,95 г/см³.
• Натрия хлорид по ГОСТ 4233.
• Калия хлорид по ГОСТ 4234.
• Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
• Все применяемые реактивы должны иметь квалификацию «химически чистый для анализа».

 

     4. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

1. Стандартный раствор хлорида натрия

0,2542 г хлорида  натрия, высушенного при 110 °С до постоянной массы, растворяют в растворе соляной кислоты в стакане небольшой вместимости. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, обмывают стакан над колбой раствором соляной кислоты и доводят до метки.

Стандартный раствор  соответствует концентрации 100 мг/дм³ натрия.

     2. Стандартный раствор хлорида калия

0,1907 г хлорида  калия, высушенного при 110 °С до постоянной массы, растворяют в растворе соляной кислоты в стакане небольшой вместимости. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, обмывают стакан над колбой раствором соляной кислоты и доводят до метки.

Стандартный раствор  соответствует концентрации 100 мг/дм³ калия.

3. Стандартные  растворы хранят в полиэтиленовых  сосудах.

     5. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

1. Навеску топлива  массой (1,5 ± 0,05) г, взятую из  тщательно перемешанной аналитической  пробы, доведенной до воздушно-сухого  состояния, помещают в предварительно  взвешенный стаканчик.

Одновременно  определяют массовую долю влаги в  аналитической пробе по ГОСТ 27314.

2. Навеску угля  переносят в химический стакан  вместимостью 250 см³. Точную массу взятой навески устанавливают по разности массы стаканчика до и после перенесения угля в стакан. В стакан с навеской угля наливают 100 см³ соляной кислоты с (НС l ) = 0,005 моль/дм³. Если испытуемая проба плохо смачивается, перед прибавлением соляной кислоты следует добавить 3 см³ этилового спирта.

3. Экстрагирование натрия и калия разбавленной соляной кислотой

1. Содержимое  стакана нагревают до кипения  и кипятят 15 мин, не допуская  бурного кипения. Стакан должен  быть открытым, чтобы этиловый  спирт мог свободно испаряться. Все частицы угля, прилипшие к  стенке стакана при кипячении,  следует смыть обратно осторожным  наклоном или стеклянной палочкой.

2. Суспензию  охлаждают и переносят количественно  в сосуды центрифуги и центрифугируют  в течение 5 мин с частотой  вращения не менее 2000 мин^-1. Раствор над осадком сливают в мерную колбу вместимостью 250 см³ по стеклянной палочке. Раствор может быть светло-желтого цвета вследствие присутствия в нем органических кислот, но на результаты определений это не влияет. Если экстракт соляной кислоты имеет гидрофобную пленку угля, его следует после центрифугирования отфильтровать через два фильтра.

3. Остаток в сосудах центрифуги количественно переносят в тот же химический стакан вместимостью 250 см³ струей раствора соляной кислоты из промывалки в количестве 100 см³ и вновь кипятят в течение 15 мин, центрифугируют в течение 5 мин и затем сливают или, в случае необходимости, отфильтровывают в ту же мерную колбу через два фильтра.

4. К остатку  в сосуды центрифуги приливают  теплый раствор соляной кислоты,  вновь центрифугируют в течение  5 мин и переносят раствор в  ту же мерную колбу. Фильтр  промывают 2 - 3 раза небольшими  порциями теплого раствора соляной  кислоты и выбрасывают.

5. Фильтрат и  промывной раствор в мерной  колбе вместимостью 250 см³ охлаждают до комнатной температуры и доводят объем до метки раствором соляной кислоты, перемешивают. Хранят раствор в полиэтиленовом сосуде.

4. Экстрагирование натрия и калия кипячением

Экстрагирование натрия и калия допускается проводить  кипячением навески угля с 200 см³ раствора соляной кислоты в течение 1 ч с последующим фильтрованием через два фильтра в мерную колбу вместимостью 250 см³ и охлаждением до комнатной температуры. Раствор хранят в полиэтиленовом сосуде.

5. Пламенно-фотометрический метод определения натрия и калия, растворимых в разбавленной соляной кислоте

1. Приготовление  контрольного раствора

Для внесения в  результат определения поправки, учитывающей содержание определяемых элементов в реактивах, одновременно с проведением анализа в тех  же условиях проводят контрольный опыт.

2. Построение  градуировочного графика

В мерные колбы  вместимостью 100 см³ каждая наливают 0; 1; 2; 4; 6; 8 и 10 см³ стандартного раствора хлорида натрия. Колбы доливают раствором соляной кислоты до метки и перемешивают. Концентрация приготовленных растворов соответствует 0; 1; 2; 4; 6; 8; 10 мг/дм³натрия.

Проводят измерения  интенсивности излучения натрия при длине волны 589 нм в каждом растворе и регистрируют значения показаний  прибора. Градуировочный график строят по значениям показаний прибора (ось ординат) и концентрации натрия (в мг/дм³) в растворе (ось абсцисс).

Если при определении  интенсивности излучения раствора, содержащего только раствор соляной  кислоты, в показаниях прибора возникает  отклонение, указывающее на наличие  натрия, то это значение учитывают  при проведении определений остальных  растворов. При построении градуировочного графика используют разность этих полученных значений.

Построение градуировочного графика для калия проводят на стандартных растворах хлорида калия, измеряя интенсивность излучения калия при длине волны 768 нм.

Для построения градуировочного графика каждая точка строится по среднеарифметическим значениям результатов трех определений. При построении графика на оси абсцисс откладывают концентрацию элементов в определенном объеме, а на оси ординат - измеряемую величину.

3.  Для определения  натрия и калия используют  растворы, приготовленные по п. 3 или 4. Измеряют на пламенном  фотометре интенсивность излучения  раствора при длине волны 589 нм для натрия и при длине  волны 768 нм для калия. Одновременно  измеряют интенсивность излучения  натрия и калия контрольных  растворов. По разности значений, полученных при определении интенсивности  излучения исследуемого и контрольного  растворов, по градуировочным графикам определяют содержание натрия и калия в исследуемых растворах пробы. При смене растворов распыляющую систему пламенного фотометра промывают водой. 

     6. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

1. Массовую долю  элементов натрия ( Na ^а ) и калия (К^а) в процентах вычисляют по формуле

Na ^а (К^а) = 

 ,

где 250 - объем  раствора исследуемой пробы, см³;

С - массовая концентрация элементов натрия или калия исследуемого раствора, определенная по градуировочному графику, мг/дм³;

m - масса пробы угля в объеме исследуемого раствора, мг. 

Допускаемые расхождения  между результатами двух определений  не должны превышать значений, указанных  в таблице. 

  Таблица 2

Массовая  доля натрия или калия, % Максимально допускаемое расхождение, % (абс.) Сходимость Воспроизводимость До 0,4 0,05 0,1 Св. 0,4 » 0,9 0,1 0,2 » 0,9 0,2 0,3

3. За результат  анализа принимают среднеарифметическое  значение результатов двух определений.  Если расхождения между результатами  двух определений превышают значения, указанные в таблице, то проводят  третье определение и за конечный  результат принимают среднеарифметическое  значение двух наиболее близких  результатов в пределах допускаемых  расхождений.

4. Результат  анализа, а также пересчет результатов  на другие состояния вычисляют  с точностью до 0,01 - при содержании  натрия и калия до 0,5 % и до 0,1 - при содержании натрия и калия  более 0,5 %.

5. Пересчет результатов  определения натрия и калия  на другие состояния топлива  проводят по ГОСТ 27313 .

6. Массовую долю  оксида натрия ( Na ₂ O ) и оксида калия (К₂О) в угле в процентах вычисляют по формулам: 

Na ₂ O = 1,3479 × Na ;

К₂О = 1,2047 × К. 
 
 

     1.5  Метод определения  обменного натрия

Постановлением  Государственного комитета СССР по стандартам от 30 июня 1986 г. № 1950 срок действия установлен

с 01.07.87 
до 01.07.92

Настоящий стандарт распространяется на почвы, вскрышные  и вмещающие породы и устанавливает  метод определения содержания обменного  натрия при почвенном, агрохимическом, мелиоративном обследовании угодий, контроле за состоянием почв, а также при проведении других изыскательских и исследовательских работ.

Стандарт не распространяется на анализ проб органических горизонтов.

Сущность метода заключается в извлечении обменного  и растворимого натрия раствором  уксуснокислого аммония концентрации 1 моль/дм³ при соотношении массы пробы почвы и объема раствора 1:20 и последующем определении натрия в вытяжке на пламенном фотометре. Одновременно определяют растворимый натрий в водной вытяжке и вычисляют обменный по разности.

При анализе  проб гипсосодержащих почв растворимый натрий определяют в водно-спиртовой вытяжке.

Предельные значения суммарной погрешности метода при  двусторонней доверительной вероятности Р = 0,95 составляют, ммоль в 100 г почвы:

0,1 - при содержании  обменного натрия до 1 ммоль в 100 г почвы;

0,5 - св. 1 до 3 ммоль в 100 г почвы,