Автор работы: Пользователь скрыл имя, 12 Марта 2013 в 23:39, доклад
Сопряженная система представляет собой систему, в которой имеет место чередование простых и кратных связей или по другому – система, в которой кратные связи находятся друг от друга на расстоянии одной одинарной связи. Такая цепь сопряженных связей называется цепью конъюгации (от латинского conjugati – наложение, перекрывание) В сопряженных системах имеет место дополнительное перекрывание π-электронных облаков кратной связи. Двойная связь представляет собой сочетание σ-связи и π-связи.
BrCH2 ← COOH 138
ICH2 ← COOH
Накопление электроотрицательных заместителей приводит к возрастанию –I эффекта:
FCH2 ← COOH
F2CH ← COOH
F3C ← COOH
Удаление заместителя, вызывающего –I эффект, от карбоксильнай группы приводит к его снижению:
CH3 – CH2 – CH2 – COOH 1,5
CH3 – CH2 – CH – COOH 139
|
Cl
CH3 – CH – CH2 – COOH 8,9
|
Cl
CH2 – CH2 – CH2 – COOH 3
|
Cl
МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТ Мезомерный эффект связан с сопряженной системой.
Влияние заместителя, передаваемое по сопряженной системе π-связей с перераспределением электронной плотности называется
Мезомерным эффектом (обозначают М).
Мезомерный эффект имеет место под влиянием заместителя, являющегося участником этой сопряженной системы. Для того чтобы заместитель сам входил в сопряженную систему, он должен иметь либо двойную связь (π-, π-сопряжение) либо гетероатом с неподеленной парой
(р, π-сопряжение).
Мезомерный эффект передается по сопряженной цепи без затухания.Для проявления ме зомерного эффекта необходимо наличие в молекуле электронодонорных (ЭД) или электроноакцепторных (ЭА) заместителей, способных участвовать в сопряжении. Различают +М эффект – обладают электронодонорные атомы или атомные группы, которые могут вступать в сопряжение с частичной или полной отдачей неподеленной пары электронов или целого отрицательного заряда в общую сопряженную систему.
+М: — ОН; — Hal; NH2; -SH; -OR; -SR
Отрицательным (-М эффектом) обладают электроноакцепторные атомы или атомные группы, способные оттягивать электронную плотность на себя, включаясь таким образом в единую сопряженную систему.
-М: -NO2 ;- СOOH; - SO3H; - COH; =С=О (обязательно наличие кратной связи).
Мезомерный эффект характерен как для соединений с открытой цепью сопряжения, так и для ароматических систем. Мезомерный эффект графически изображается изогнутыми стрелками, начало которых показывает какие р- или π-электроны смещаются, а конец – связь или атом к которым они смещаются. Индуктивный и мезомерный эффекты не всегда совпадают по направлению.