Кокаин

Методика выделения кокаина из мочи. 50 мл мочи подкисляют НС1 до pH = 2 и экстрагируют 50 мл эфира для удаления кислых и нейтральных соединений. Кокаин и его метаболиты остаются преимущественно в водной фазе. Водную фазу подщелачивают 25% раствором аммиака до рН=10.Экстракцию дважды производят равным объемом смеси хлороформ- изопропанол (3:1). Экстракты объединяют и упаривают досуха.

Обнаружение кокаина.

1. Качественный анализ.

Реакция с реактивами группового осаждения алкалоидов. Кокаин дает осадки с реактивами Майера, Бушарда, Драгендорфа, пикриновой кислотой и др.

Реакция с перманганатом калия (МКС). Несколько капель хлороформного раствора исследуемого вещества наносят на предметное стекло и при комнатной температуре выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в одной капле 10% раствора соляной кислоты. Это раствор также выпаривают досуха при комнатной температуре. Затем к сухому остатку прибавляют каплю 1% раствора перманганата калия. При наличии кокаина через 10-20 мин появляются красно-фиолетовые кристаллы, имеющие форму прямоугольных пластинок или сростки из них. Если вместо таких кристаллов образуются кристаллы в форме розеток или другой формы, то жидкость с кристаллами осторожно перемешивают концом оплавленного стеклянного капилляра, прибавляют каплю 1 % раствора перманганата калия и через 15-20 мин рассматривают форму кристаллов под микроскопом. Предел обнаружения: 4 мкг в пробе.

С перманганатом калия кристаллические  осадки образуются при наличие в материале скополамина, аконитина, тропакокаина, котарнина, берберина и гидрастина. Однако кристаллы этих веществ, образующиеся при взаимодействии с перманганатом калия, отличаются по форме от кристаллов, которые образует кокаин с указанным реактивом.

Реакция с платинохлористоводородной кислотой (МКС). К сухому остатку; полученному после выпаривания хлороформного раствора, прибавляют каплю ОД н. раствора соляной кислоты и каплю 10% раствора платинохлористоводородной кислоты. При наличии кокаина образуются светло-желтые кристаллы, имеющие форму перистых дендритов, если раствор концентрированный. Из разбавленных растворов выпадают кристаллы в виде штыков. Предел обнаружения: 3,3 мкг кокаина в пробе.

Реакция образования бензойноэтилового (бензойнометилового) эфира. К нескольким крупинкам исследуемого вещества (или сухому остатку) прибавляют 2 мл концентрированной серной кислоты и 2 мл этилового (метилового) спирта. Смесь нагревают на водяной бане в течение 5 мин. Появление характерного запаха бензойноэтилового (бензойнометилового) эфира свидетельствует о наличии кокаина в исследуемой пробе. Запах ощущается лучше, если к смеси прибавить 5-10 кратный объем холодной воды. Эта реакция малочувствительна, но она может применяться при исследовании порошков или других объектов на наличие кокаина.

Реакция с концентрированной серной кислотой. При больших количествах алкалоида его (порошок) осторожно, не допуская обугливания, нагревают с концентрированной серной кислотой. Полученный раствор выливают в воду - выделяется бензойная кислота. Осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством ледяной воды и высушиваю! между листами фильтровальной бумаги. Затем определяют наличие алкалоида по способности давать возгоны кристаллов с температурой плавления 122- 124,5°С и по реакции образования бензойноэтилового эфира при нагревании с 1 мл абсолютного спирта и 1 мл концентрированной серной кислоты.

Однако такими количествами алкалоида, которые необходимы для проведения этих реакций, химик-эксперт практически  никогда не располагает, а поэтому  для целей химико-токсикологического анализа применяются микрокристаллические реакции (реакция с КМп0₄).

Реакция Скотта. Проводится с порошком кокаина. К порошку добавляют 5 капель 2% раствора тиоцианата кобальта, смешанного в соотношении 1:1 с 96% глицерином. При наличии кокаина появляется синяя окраска. При добавлении 1-2 капель концентрированной соляной кислоты окраска исчезает. При добавлении нескольких капель хлороформа, последний, в присутствии кокаина, окрашивается в интенсивный синий цвет.

Фармакологическое испытание. Для большей доказательности нахождения кокаина в объектах исследования, проводят опыт на животном, Остаток, по испарение хлороформа из щелочной хлороформной вытяжки (см. выше), растворяют в 1-2 каплях 1% раствора соляной кислоты и выпаривают при комнатной температуре. Сухой остаток растворяют в нескольких каплях воды и вводят (как при исследовании на наличие атропина) в глаз кошки, лягушки или белой мыши. В присутствии кокаина зрачок расширяется. При исследовании таких объектов, как остатки порошка, пилюли (но не внутренние органы трупа и не рвотные массы), каплю раствора можно наносить на язык-появляется характерное онемение, потеря чувствительности.

Обнаружение кокаина методом хроматографии. Сухой остаток растворяют в 0,2 мл хлороформа и половину объема наносят на стартовую линию пластинки ВЭТСХ. В качестве метчиков используют смесь кокаина

и бензоилэкгонина. Хроматографируют в системе хлороформ-метанол (50;50). Длина пробега - 10 см.

Сначала пластинку опрыскивают реактивом Драгендорфа, затем иодплатинатом. Идентификацию проводят по совпадению величин R_t, исследуемых соединений и метчиков. При положительной пробе оставшуюся аликвоту раствора хроматографируют в системе этилацетат-циклогексан-метанол-аммиак (70:15:10:5) или этилацетат-метанол (80:20) и проводят МКС реакции.

2. Количественный анализ.

Определение кокаина методом титрования. Количественное определение кокаина гидрохлорида производят титрованием раствора соли в смеси нейтрализованного спирта и хлороформа 0,1 н. раствором едкого натра в присутствии индикатора фенолфталеина (до появления розового окрашивания). Может быть использовано неводное титрование (аналогично атропину) и обратное иодометрическое титрование после осаждения лолииодида кокаина.

Обнаружение кокаина по УФ- и ИК-спектрам:

раствор кокаина в этиловом спирте имеет максимумы поглощения при  следующих длинах волн: 230, 274 и 281 нм. Кокаин в 0,1 н. растворе серной кислоты  имеет максимумы поглощения при 233 и 275 нм, а также изгиб при 281 нм;

основание кокаина (диск с бромидом калия) в ИК-области спектра имеет основные пики при 1275, 1700, 1106 и 1728 см'.

СИНТЕТИЧЕСКИЕ ЗАМЕНИТЕЛИ КОКАИНА

Из синтетических заменителей  кокаина наибольшее токсикологическое  значение имеют новокаин и дикаин.