Различают
перегонку с однократным, многократным
и постепенным испарением. При
перегонке с однократным испарением
нефть нагревают до определенной
температуры и отбирают все фракции,
перешедшие в паровую фазу. Перегонка
нефти с многократным испарением
производится с поэтапным нагреванием
нефти, и отбиранием на каждом этапе
фракций нефти с соответствующей
температурой перехода в паровую
фазу. Перегонку нефти с постепенным
испарением в основном применяют
в лабораторной практике для получения
особо точного разделения большого
количества фракций. Отличается от других
методов перегонки нефти низкой
производительностью.
Процесс
первичной переработки нефти (прямой
перегонки), с целью получения
нефтяных фракций, различающихся по
температуре кипения без термического
распада, осуществляют в кубовых
или трубчатых установках при
атмосферном и повышенном давлениях
или в вакууме. Трубчатые установки
отличаются более низкой достаточной
температурой перегоняемого сырья,
меньшим крекингом сырья, и большим
КПД. Поэтому на современном этапе
нефтепереработки трубчатые установки
входят в состав всех нефтеперерабатывающих
заводов и служат поставщиками как
товарных нефтепродуктов, так и сырья
для вторичных процессов (термического
и каталитического крекинга, риформинга).
В
настоящее время перегонку нефти
в промышленности производят на непрерывно
действующих трубчатых установках.
У них устраивается трубчатая печь, для
конденсации и разделения паров сооружаются
огромные ректификационные колонны, а
для приёма продуктов перегонки выстраиваются
целые городки резервуаров.
Трубчатая
печь представляет собой помещение,
выложенное внутри огнеупорным кирпичом.
Внутри печи расположен многократно
изогнутый стальной трубопровод. Длина
труб в печах достигает километра. Когда
завод работает, по этим трубам непрерывно,
с помощью насоса, подаётся нефть с большой
скоростью – до двух метров в секунду.
Печь обогревается горящим мазутом, подаваемым
в неё при помощи форсунок. В трубопроводе
нефть быстро нагревается до 350-370°. При
такой температуре более летучие вещества
нефти превращаются в пар.
Так
как нефть – это смесь углеводородов
различного молекулярного веса, имеющих
разные температуры кипения, то перегонкой
её разделяют на отдельные нефтепродукты.
При перегонке нефти получают светлые
нефтепродукты: бензин (tкип 90-200°С),
лигроин (tкип 150-230°С), керосин (tкип
180-300°С), легкий газойль – соляровое масло
(tкип 230-350°С), тяжелый газойль (tкип
350-430°С), а в остатке – вязкую черную жидкость
– мазут (tкип выше 430°С). Мазут подвергают
дальнейшей переработке. Его перегоняют
под уменьшенным давлением (чтобы предупредить
разложение) и выделяют смазочные масла.
При
перегонке с однократным испарением
нефть нагревают в змеевике какого-либо
подогревателя до заранее заданной
температуры. По мере повышения температуры
образуется все больше паров, которые
находятся в равновесии с жидкой
фазой, и при заданной температуре
парожидкостная смесь покидает подогреватель
и поступает в адиабатический
испаритель. Последний представляет
собой пустотелый цилиндр, в котором
паровая фаза отделяется от жидкой.
Температура паровой и жидкой
фаз в этом случае одна и та же.
Перегонка
с многократным испарением состоит
из двух или более однократных
процессов перегонки с повышением
рабочей температуры на каждом этапе.
Четкость
разделения нефти на фракции при
перегонке с однократным испарением
хуже по сравнению с перегонкой с
многократным и постепенным испарением.
Но если высокой четкости разделения
фракций не требуется, то метод однократного
испарения экономичнее: при максимально
допустимой температуре нагрева
нефти 350-370°С (при более высокой
температуре начинается разложение
углеводородов) больше продуктов переходит
в паровую фазу по сравнению с
многократным или постепенным испарением.
Для отбора из нефти фракций, выкипающих
выше 350-370°С, применяют вакуум или
водяной пар. Использование в
промышленности принципа перегонки
с однократным испарением в сочетании
с ректификацией паровой и
жидкой фаз позволяет достигать
высокой четкости разделения нефти
на фракции, непрерывности процесса
и экономичного расходования топлива
на нагрев сырья.
6.
Устройство и действие
ректификационной
тарельчатой колонны.
В зависимости от внутреннего устройства,
обеспечивающего контакт между
восходящими парами и нисходящей
жидкостью (флегмой), ректификационные
колонны делятся на насадочные, тарельчатые,
роторные и др. В зависимости от
давления они делятся на ректификационные
колонны высокого давления, атмосферные
и вакуумные. Первые применяют в
процессах стабилизации нефти и
бензина. Атмосферные и вакуумные
ректификационные колоны в основном
применяют при перегонке нефтей,
остаточных нефтепродуктов и дистилляторов.
Принципиальная
схема для промышленной перегонки
нефти приведена на рисунке. Исходная
нефть прокачивается насосом
через теплообменники 4, где нагревается
под действием тепла отходящих
нефтяных фракций и поступает
в огневой подогреватель (трубчатую
печь) 1.
В
трубчатой печи нефть нагревается
до заданной температуры и входит
в испарительную часть (питательную
секцию) ректификационной колонны 2.
В
процессе нагрева часть нефти
переходит в паровую фазу, которая
при прохождении трубчатой печи
все время находится в состоянии
равновесия с жидкостью. Как только
нефть в виде парожидкостной смеси
выходит из печи и входит в колонну
(где в результате снижения давления
дополнительно испаряется часть
сырья), паровая фаза отделяется от
жидкой и поднимается вверх по
колонне, а жидкая перетекает вниз.
Паровая фаза подвергается ректификации
в верхней части колонны. В
ректификационной колонне размещены
ректификационные тарелки, на которых
осуществляется контакт поднимающихся
по колонне паров со стекающей
жидкостью (флегмой). Флегма создается
в результате того, что часть верхнего
продукта, пройдя конденсатор-холодильник
3, возвращается на верхнюю тарелку
и стекает на нижележащие, обогащая
поднимающиеся пары низкокипящими
компонентами.
Для
ректификации жидкой части сырья
в нижней части ректификационной
части колонны под нижнюю тарелку
необходимо вводить тепло или
какой-либо испаряющий агент 5. В результате
легкая часть нижнего продукта переходит
в паровую фазу и тем самым создается
паровое орошение. Это орошение, поднимаясь
с самой нижней тарелки и вступая в контакт
со стекающей жидкой фазой, обогащает
последнюю высококипящими компонентами.
В
итоге сверху колонны непрерывно
отбирается низкокипящая фракция, снизу
– высококипящий остаток.
Испаряющий
агент вводится в ректификационную
колону с целью повышения концентрации
высококипящих компонентов в
остатке от перегонки нефти. В
качестве испаряющего агента используются
пары бензина, лигроина, керосина, инертный
газ, чаще всего – водяной пар.
В
присутствии водяного пара в ректификационной
колонне снижается парциальное
давление углеводородов, а следовательно
их температура кипения. В результате
наиболее низкокипящие углеводороды,
находящиеся в жидкой фазе после
однократного испарения, переходят
в парообразное состояние и вместе
с водяным паром поднимаются
вверх по колонне. Водяной пар
проходит всю ректификационную колонну
и уходит с верхним продуктом,
понижая температуру в ней
на 10-20°С. На практике применяют перегретый
водяной пар и вводят его в
колонну с температурой, равной температуре
подаваемого сырья или несколько
выше (обычно не насыщенный пар при
температуре 350-450°С под давлением 2-3
атмосферы).
Влияние
водяного пара заключается в следующем:
- интенсивно
перемешивается кипящая жидкость, что
способствует испарению низкокипящих
углеводородов;
- создается
большая поверхность испарения тем, что
испарение углеводородов происходит внутрь
множества пузырьков водяного пара.
Расход
водяного пара зависит от количества
отпариваемых компонентов, их природы
и условий внизу колонны. Для
хорошей ректификации жидкой фазы внизу
колонны необходимо, чтобы примерно
25% ее переходило в парообразное состояние.
В
случае применения в качестве испаряющего
агента инертного газа происходит большая
экономии тепла, затрачиваемого на производство
перегретого пара, и снижение расхода
воды, идущей на его конденсацию. Весьма
рационально применять инертный
газ при перегонке сернистого
сырья, т.к. сернистые соединения в
присутствии влаги вызывают интенсивную
коррозию аппаратов. Однако инертный газ
не получил широкого применения при перегонке
нефти из-за громоздкости подогревателей
газа и конденсаторов парогазовой смеси
(низкого коэффициента теплоотдачи) и
трудности отделения отгоняемого нефтепродукта
от газового потока.
Удобно
в качестве испаряющего агента использовать
легкие нефтяные фракции – лигроино-керосино-газойлевую
фракцию, т.к. это исключает применение
открытого водяного пара при перегонке
сернистого сырья, вакуума и вакуумсоздающей
аппаратуры и, в то же время, избавляет
от указанных сложностей работы с
инертным газом.
Чем
ниже температура кипения испаряющего
агента и больше его относительное
количество, тем ниже температура
перегонки. Однако чем легче испаряющий
агент, тем больше его теряется в
процессе перегонки. Поэтому в качестве
испаряющего агента рекомендуется
применять лигроино-керосино-газойлевую
фракцию.
В
результате перегонки нефти при
атмосферном давлении и температуре
350-370°С остается мазут, для перегонки
которого необходимо подобрать условия,
исключающие возможность крекинга
и способствующие отбору максимального
количества дистилляторов. Самым распространенным
методом выделения фракций из
мазута является перегонка в вакууме.
Вакуум понижает температуру кипения
углеводородов и тем самым
позволяет при 410-420°С отобрать дистилляты,
имеющие температуры кипения
до 500°С (в пересчете на атмосферное
давление). Нагрев мазута до 420°С сопровождается
некоторым крекингом углеводородов,
но если получаемые дистилляторы затем
подвергаются вторичным методам
переработки, то присутствие следов
непредельных углеводородов не оказывает
существенного влияния. При получении
масляных дистилляторов разложение
их сводят к минимуму, повышая расход
водяного пара, снижая перепад давления
в вакуумной колонне и др. Существующие
промышленные установки способны поддерживать
рабочее давление в ректификационных
колоннах 20 мм рт. ст. и ниже.
Рассмотренные
методы перегонки нефти дают достаточно
четкие разделения компонентов, однако
оказываются непригодными, когда
из нефтяных фракций требуется выделить
индивидуальные углеводороды высокой
чистоты (96-99%), которые служат сырьем
для нефтехимической промышленности
(бензол, толуол, ксилол и др.).
7.
Устройство ректификационных
тарелок.
В тарельчатых
колоннах 1 для повышения площади
соприкосновения потоков пара и
флегмы применяют большое число
(30-40) тарелок специальной конструкции.
Флегма стекает с тарелки на тарелку
по спускным трубам 3, причем перегородки
4 поддерживают постоянный уровень
слоя жидкости на тарелке. Этот уровень
позволяет постоянно держать
края колпаков 2 погруженными во флегму.
Перегородки пропускают для стока
на следующую тарелку лишь избыток
поступающей флегмы. Принципом действия
тарельчатой колонны является взаимное
обогащения паров и флегмы за счет
прохождения под давлением паров
снизу вверх сквозь слой флегмы на
каждой тарелке. За счет того, что пар
проходит флегму в виде мельчайших
пузырьков площадь соприкосновения
пара и жидкости очень высока.
Конструкции
тарелок разнообразны. Применяют
сетчатые, решетчатые, каскадные, клапанные,
инжекционные и комбинированные
тарелки. Конструкцию тарелок выбирают
исходя из конкретных технологических
требований (степень четкости разделения
фракций, требование к интенсивности
работы, необходимость изменения
внутренней конструкции колонны, частота
профилактических и ремонтных работ
и др.).
8.
Крекинг нефти.
При
первичной перегонке нефть подвергается
только физическим изменениям. От неё
отгоняются лёгкие фракции, т. е. отбираются
части её, кипящие при низких температурах
и состоящие из разных по величине
углеводородов. Сами углеводороды остаются
при этом неизменёнными. Выход бензина,
в этом случае, составляет лишь 10-15%. Такое
количество бензина не может удовлетворить
всё возрастающий спрос на него со стороны
авиации и автомобильного транспорта.
При
крекинге нефть подвергается химическим
изменениям. Меняется строение углеводородов.
В аппаратах крекинг-заводов происходят
сложные химические реакции. Выход
бензина из нефти значительно увеличивается
(до 65-70 %) путем расщепления углеводородов
с длинной цепью, содержащихся, например,
в мазуте, на углеводороды с меньшей относительной
молекулярной массой. Такой процесс называется
крекингом (от англ. crack – расщеплять).