Красители

    Если  параположение занято, то сочетание  идёт в ортоположение.

    Труднее, чем фенол, вступает в реакцию  сочетания салициловая кислота. Сочетание с салициловой кислотой ведут в щелочной среде; диазогруппа вступает в параположение к оксигруппе:

    Легко вступает в реакцию сочетания 2-нафтол; здесь сочетание идёт в положение 1:

    Большое практическое значение в качестве азосоставляющих имеют нафтолсульфокислоты и аминонафтолсульфокислоты.

    При сочетании диазосоединений с  нафтолсульфокислотами диазогруппа  вступает главным образом в положение, соседнее с гидроксильной группой. Азосоставляющую растворяют в содовом  или щелочном растворе. Особое место среди азосоставляющих занимают аминонафтолсульфокислоты, в частности Аш-кислота (I), гамма-кислота (II) и И-кислота (III):

    Обычно  реакцию азосочетания ведут таким  образом, чтобы к её концу в  реакционной массе оставался незначительный избыток азосоставляющей и совершенно отсутствовало диазосоединение. 

    3.4. Механизм реакции  азосочетания

    Реакция азосочетания является классическим примером электрофильного замещения в  ароматических соединениях. Эффектным  электрофилом в данном случае является катион арилдиазония:

    Он  образуется в результате взаимодействия анилина с азотистой кислотой.

Однако, катион арилдиазония является более  слабым электрофилом по сравнению с  такими реагентами, как +NO₂ и способен успешно атаковать только очень реакционноспособные ароматические соединения, такие как фенолы и амины.

    Катионы диазония существуют только в кислой или слабощелочной среде, в сильнощелочном растворе они превращаются в кислоты. Поэтому реакция азосочетания может проводиться только в указанных условиях. Оптимальное значение pH зависит от свойств атакуемого соединения. В случае фенолов реакция лучше всего протекает в слабощелочной среде,  поскольку образующийся фенолят-ион намного лучше атакуется, чем сам фенол из-за значительно более высокой электронной плотности.

    Ароматические амины, как правило, атакуется несколько  труднее, чем фенолы, поэтому сочетание  с ними чаще всего проводят в слабокислом  растворе, что обеспечивает высокую  концентрацию иона.

      Если X= ─ , ─ , сильно активирующие группы, азосочетание проходит успешно. Различия в поведении аминов и фенолов вызвано тем обстоятельством, что диазониевый ион эффективно атакует только свободный амин и фенолят-анион.

    Аммониевые  ионы солей аминов  ─NH₃,  ─NH₂R,  ─NHR₂  и свободный фенол практически не атакуются, так как вследствие слабой электрофильности диазониевого иона он может атаковать углерод ароматического кольца лишь при значительном содействии со стороны заместителя.

6. Список литературы

1. Гурвич  Я. А., Кулик С. Т.. Химия и  технология промежуточных продуктов  органических красителей и химикатов  для полимерных материалов. –  М. Высшая школа. 1974. с.126-171

2. Венкатараман  К.. Химия синтетических красителей. Т.2 -Л. Хим. литература. 1957. с.1664.

3. Несмеянов  А. Н., Несмеянов Н. А.. Начала  органической химии. Т.2. –М. Химия. 1970. с.823.

4. Неницеску  К. Д.. Органическая химия. Т.1. –  М. «ИЛ». 1963. с.863

5. Робертс  Дж., Касерио М.. Основы органической химии. Т.2. – М. Мир. 1968. с.550

6. Каррер  П.. Курс органической химии. 2-е  издание (стереотипное). – Л. 1962. с.358-359,586,588,589,740.

7. Физер  Л., Физер М.. Органическая химия.  Т.2. – М. Химия. 1969. с.687.

8. Гауптман, Грефе Ю., Ремане Х.. Органическая химия. – М. Химия. 1979. с.740-746.

9. Храмкина  М. Н.. Практикум по органическому  синтезу. – Л. Химия. 1969. с.328.

10. Гинзбург  О. Ф.. Лабораторные работы по  органической химии. – М. Высшая  школа. 1970. с.295.

11. Аграномов  А. Е., Шаборов Ю. С.. Лабораторные работы в органическом практикуме. – М. Химия. 1974. с.375.

12. Сайкс  П.. Механизмы реакций в органической  химии. – М. Химия. 1977. с.319.

13. Бреслоу  Р.. Механизмы органических реакций.  – М. Мир. 1968. с.277.

14. Перельман  В. И.. Краткий справочник химика. – М. Л. Химия. 1964. с.619.