Проточный реактор
идеального смешения в стационарном
режиме
Если
необходимо обеспечить получение
большого количества продукта
одинакового качества, химический
процесс предпочитают проводить
в непрерывнодействующих реакторах
с установившимся режимом. Распространенным
видом таких проточных аппаратов являются
реакторы смешения. Проточный реактор
смешения может работать как в нестационарном
режиме (пуск, выход на режим, остановка),
так и в стационарном, установившемся
режиме.
Рассмотрим
уравнение материального баланса для
стационарного проточного реактора идеального
смешения без циркуляции. Для любого реактора
идеального смешения и, в частности, для
проточного, из уравнения можно исключить
оператор, описывающий диффузионный перенос.
При стационарном режиме работы реактора
из уравнения исключается производная
ðсj/ðτ, не равная нулю только при наличии
накопления вещества в реакторе.
Таким
образом, в уравнении остаются
только два члена, описывающие
конвективный перенос вещества J
и расход или образование этого
вещества в ходе химической реакции.
Оператор
конвективного переноса (переноса
импульса) можно представить для
проточного реактора идеального
смешения в конечно-разностной
форме. В соответствии с допущениями
модели идеального смешения в
проточном реакторе происходит дискретное
конечное (а не бесконечно малое) изменение
концентрации Δсj, сразу же на входе в реактор.
Заменим поэтому градиент концентрации
на отношение конечного изменения концентрации
Δcj, к изменению координаты Δz при прохождении
реакционного потока через реактор со
средней линейной скоростью ¯u. Среднюю
линейную скорость потока можно заменить
через отношение объемного расхода и через
реактор к площади поперечного сечения
F. Тогда, с учетом того, что произведение
FΔz равно объему реактора V, член уравнения,
описывающий конвективный перенос, примет
вид:
В выражении
(8) Δсj, равно разности концентраций
на выходе из реактора сj,f на
входе в реактор сj,0. Окончательно
уравнение материального баланса
проточного стационарного реактора
идеального смешения можно представить
так:
Величина
¯τ=V/υ в уравнении (9) измеряется
в единицах времени и характеризует
среднее время, в течение которого
обновляется содержимое проточного
реактора. Эту величину называют
средним временем пребывания реагентов
в проточном реакторе.
Действительное
время пребывания частиц в
проточном реакторе смешения
является случайной величиной
в отличие от времени пребывания
реагентов в периодическом реакторе.
Пусть, например, в реактор введено
N одинаковых частиц. В периодическом реакторе
все они будут находиться равное время
от загрузки до выгрузки. В проточном реакторе
идеального смешения эти частицы мгновенно
и равномерно распределяются по всему
объему аппарата, и так как из аппарата
непрерывно выходит поток продуктов, то
в момент ввода частиц в реактор какое-то
их количество может сразу же оказаться
в выходном потоке. Некоторые частицы,
равномерно распределяясь в новых порциях
реакционной смеси, вошедшей в аппарат,
могут находиться в нем бесконечно долго.
Отсюда можно сделать вывод, что действительное
время пребывания частиц в проточном реакторе
- это случайная величина, которая может
изменяться от 0 до ∞ Непрерывную случайную
величину можно задать с помощью вероятностных
характеристик, в частности функций распределения
случайной величины. Использование в качестве
характеристики времени пребывания частиц
в проточном реакторе величины ¯τ является
удобным способом усреднения действительного
времени пребывания, так как эта величина
связана с конструктивными характеристиками
реактора: его объемом и объемным расходом
реакционной смеси.
Для
решения практических задач удобно
концентрацию реагента сj,f выразить
через его степень превращения
хj,f:
Уравнения
материального баланса для проточного
реактора идеального смешения
в стационарном режиме имеют
ряд отличий от соответствующих
уравнений для периодического
реактора (6) и (7). Следует отметить,
что балансовые уравнения стационарного
реактора идеального смешения записываются
сразу в виде конечного алгебраического
уравнения в отличие от дифференциальной
формы исходных уравнений для периодического
реактора.
В уравнение
для периодического реактора
скорость wrj следует подставлять
в виде функциональной зависимости
от концентрации wrj(cj) или степени превращения
wrj(хj) и лишь после интегрирования уравнения
возможна подстановка числовых значений.
Этот факт, как и дифференциальная форма
уравнений материального баланса, отражает
зависимость параметров процесса в периодическом
реакторе от времени. В стационарном режиме
в любой точке реактора идеального смешения
в любой момент времени концентрация постоянна.
Следовательно, скорость реакции характеризуется
каким-то одним конкретным числовым значением,
определяемым этой концентрацией. Это
число может быть сразу поставлено в уравнение
материального баланса.
Уравнения
материального баланса для проточного
реактора могут быть использованы
не только для определения
среднего времени пребывания
¯&tau и затем размеров реакционного
пространства (V = υ¯&tau) при заданной
глубине химического превращения, но и
для решения обратной задачи: при заданных
объеме реактора и производительности
по исходному реагенту определить концентрацию
реагентов на выходе из реактора. Решение
этой задачи не вызывает никаких затруднений,
если скорость реакции описывается сравнительно
простыми кинетическими уравнениями (уравнениями
первого и второго порядка).
Рис. 4. Зависимость
скорости реакции от концентрации реагента
на выходе из проточного реактора идеального
смешения, используемая для определения
конечной концентрации
Зачастую
скорость сложных реакций с
невыясненным до конца механизмом
выражают в виде кинетических
уравнений дробного порядка. В
этом случае аналитическое решение
оказывается невозможным и приходится
прибегать к численным методам расчета.
В качестве примера рассмотрим весьма
наглядный графический метод определения
концентрации реагентов на выходе из стационарного
проточного реактора идеального смешения.
Запишем
уравнение материального баланса (9) в
следующем виде:
Уравнение
(11) представляет собой равенство
двух разных функций от концентрации.
В левой части уравнения записана
функция wrA(сA), представляющая собой
кинетическое уравнение реакции.
В соответствии с законом действующих
масс скорость химических реакций
пропорциональна концентрациям
реагентов, следовательно, wrA(сA)
- это возрастающая функция, которую легко
представить графически (рис. 4, линия 1).
Она пересекает ось абсцисс в точке, соответствующей
равновесной концентрации сA,e, для обратимых
реакций, или исходит из начала координат
в случае необратимых реакций.
В правой
части уравнения (11) записана соответствующая
уравнению материального баланса
стационарного реактора идеального
смешения линейная функциональная зависимость
скорости реакции от концентрации исходного
реагента, имеющая отрицательный угловой
коэффициент (-1/¯&tau). График этой зависимости
- прямая линия, пересекающая ось абсцисс
(ось концентраций) в точке сA=сA,0 (линия
2).
Уравнению
(11) удовлетворяют такие значения
концентраций сA, при которых значения
функций, стоящих в левой и
правой частях этого уравнения,
равны, иначе - такие концентрации,
при которых графики этих функций
пересекаются, Как видно линии 1 и
2 пересекаются в единственной точке М.
Абсцисса этой точки и есть искомая концентрация
реагента на выходе из реактора идеального
смешения.