Неметаллические материалы

При вулканизации изменяется молекулярная структура  полимера (образуется пространственная сетка), что влечет изменение его  физико-механических свойств: резко  возрастет прочность при растяжении и эластичность каучука, а пластичность почти полностью исчезает (например, натуральный каучук имеет 
?в = 0,10 - 0,15 кгс/мм2, после вулканизации ?в = 3,5 кгс/мм2); увеличивается твердость, сопротивление износу. Многие каучуки растворимы в растворителях, резины только набухают в них и более стойки к химикатам. 
Резины имеют более высокую теплостойкость (НК размягчается при температуре 
90°С, резина работает при температуре свыше 100эС).

На изменение  свойств резины оказывает влияние  взаимодействие каучука с кислородом, поэтому при вулканизации одновременно происходят два процесса: структурирование под действием вулканизующего агента и деструкция под влиянием окисления  и температуры. Это особенно характерно для резин из НК. 
Для синтетических каучуков (СК) процесс вулканизации дополняется полимеризацией: под действием кислорода и температуры образуются межмолекулярные углеродистые связи, упрочняющие термостабильную структуру, что дает повышение прочности.

Термическая устойчивость вулканизата зависит  от характера образующихся в процессе вулканизации связей. Наиболее прочные, а следовательно, термоустойчивые  связи — С — С — (62,7 ккал/моль), наименьшая прочность у полисульфидной связи — С — S — С — (27,5 ккал/моль).

Современная физическая теория упрочнения каучука  объясняет повышение его прочности  наличием сил связи (адсорбции и  адгезии), возникающих между каучуком и наполнителем, а также образованием непрерывной цепочно-сетчатой структуры  наполнителя вследствие взаимодействия между частицами наполнителя. Возможно и химическое взаимодействие каучука  с наполнителем.

По назначению резины подразделяют на резины общего назначения и резины специального назначения (специальные).

2. РЕЗИНЫ  ОБЩЕГО НАЗНАЧЕНИЯ

К группе резин общего назначения относят  вулканизаты неполярных каучуков 
- НК, СКБ, СКС, СКИ.

НК —  натуральный каучук является полимером  изопрена (С5Н8)„. Он растворяется в  жирных и ароматических растворителях (бензине, бензоле, хлороформе, сероуглероде и др.), образуя вязкие растворы, применяемые  в качестве клеев. При нагревании выше 80—100°С каучук становится пластичным и при 200°С начинает разлагаться. При  температуре — 70°С НК становится хрупким. Обычно НК аморфен. Однако при длительном хранении возможна его кристаллизация. Кристаллическая фаза возникает  также при растяжении каучука, что  значительно увеличивает его  прочность. Для получения резины НК вулканизуют серой. Резины на основе НК отличаются высокой эластичностью, прочностью, водо- и газонепроницаемостью, высокими электроизоляционными свойствами: р„ = 3-1014 -23?1018 Ом см; е = 2,5.

СКБ —  синтетический каучук бутадиеновый (дивинильный) получают по методу 
С. В, Лебедева. Формула полибутадиена (С4Н6)„. Он является некристаллизующимся каучуком и имеет низкий предел прочности при растяжении, поэтому в резину на его основе необходимо вводить усиливающие наполнители (сажу, окись цинка и др.). Морозостойкость СКБ невысокая ( — 40 
- 45°С). Он набухает в тех же растворителях, что и НК. Кроме СКБ выпускают дивинильные каучуки СКВ и СКБМ, отличающиеся повышенной морозостойкостью, а также стереорегулярный каучук СКД, который по основным техническим свойствам приближается к НК. Дивинильные каучуки вулканизуются серой аналогично натуральному каучуку.

СКС - бутадиенстирольный каучук получается при совместной полимеризации  бутадиена (С4Н6) и стирола (СН2 = СН —  С6Н5).

В зависимости  от процентного содержания стирола  каучук выпускают нескольких марок: СКС-10, СКС-30, СКС-50. Свойства каучука  зависят от содержания стирольных звеньев. Так, например, чем больше стирола, тем  выше прочность, но ниже морозостойкость. Из наиболее распространенного каучука  СКС-30 получают резины с хорошим  сопротивлением старению и хорошо работающие при многократных деформациях. По газонепроницаемости  и диэлектрическим свойствам  они равноценны резинам на основе НК. Каучук СКС- 
10 можно применять при низких температурах (-74; -77°С). При подборе соответствующих наполнителей можно получить резины с высокой механической прочностью.

СКИ —  синтетический каучук изопреновый  — продукт полимеризации изопрена 
(С5Н8). .Получение СКИ стало возможным в связи с применением новых видов катализаторов (например, лития). По строению, химическим и физико- механическим свойствам СКИ близок к натуральному каучуку. В промышленности выпускают, каучук СКИ-3, СКИ-З-П, наиболее близкий по свойствам к НК; каучук СКИ-3Д предназначен для электроизоляционных резин, СКИ-ЗВ - для вакуумной техники.

Резины  общего назначения могут работать в  среде воды, воздуха, слабых растворов  кислот и щелочей. Интервал рабочих  температур составляет от — 35 
--- -50 до 80-130°С. Из этих резин изготовляют шины, ремни, рукава, транспортерные ленты, изоляцию кабелей, различные резинотехнические изделия.

3. РЕЗИНЫ  СПЕЦИАЛЬНОГО НАЗНАЧЕНИЯ

Специальные резины подразделяются на несколько  видов: маслобензостойкие, теплостойкие, светоозоностойкие, износостойкие, электротехнические, стойкие к гидравлическим жидкостям.

Маслобензостойкие резины получают на основе каучуков хлоропренового 
(наирит), СКН и тиокола.

Наирит  является отечественным хлоропреновым  каучуком. Хлоропрену соответствует  формула СН2 = СС1 — СН = СН2.

Вулканизация  может производиться термообработкой, даже без серы, так как под действием  температуры каучук переходит в  термостабильное состояние. 
Резины на основе наирита обладают высокой эластичностью, вибростойкостью, озоностойкостыо, устойчивы к действию топлива и масел, хорошо сопротивляются тепловому старению. (Окисление каучука замедляется экранирующим действием хлора на двойные связи). По температуроустойчивости и морозостойкости ( — 35ч— 40°С) они уступают как НК, так и другим СК. 
Электроизоляционные свойства резины на основе полярного наирита ниже, чем у резины на неполярных каучуках. (За рубежом полихлорпреновый каучук выпускается под названием неопрен, пербунан-С и др.).

СКН —  бутадиеннитрильный каучук — продукт  совместной полимеризации бутадиена  с нитрилом акриловой кислоты:

- СН2 - СН = СН - СН2 - СН2 - CHCN -

В зависимости  от состава каучук выпускают следующих  марок: СКН-18, СКН- 
26,. СКН-40. (Зарубежные марки хайкар, пербунан, буна-N и др.). Присутствие в молекулах каучука группы CN сообщает ему полярные свойства. Чем выше полярность каучука, тем выше его механические и химические свойства и тем ниже морозостойкость (например СКН-18 от -50 до -60 0С, СКН-40 от 
-26 до -28°С). Вулканизируют СКН при помощи серы. Резины на основе СКН обладают высокой прочностью (?в = 3,5 кгс/мм2), хорошо сопротивляются истиранию, но по эластичности уступают резинам на основе НК, превосходят их по стойкости к старению и действию разбавленных кислот и щелочей. 
Маслобензостойкие резины могут работать в среде бензина, топлива, масел в интервале

температур  от — 30 -= 50 до 100-130°С. Резины на основе СКН  применяют для производства ремней, транспортерных лент, рукавов, маслобензостойких  резиновых деталей (уплотнительные прокладки, манжеты и т. п.).

Полисулъфидный  каучук, или тиокол, образуется при  взаимодействии галоидопроизводных углеводородов  с многосернистыми соединениями щелочных металлов:

... —  СН2 — СН2 — S2 — S2 — ...

Тиокол  вулканизуется перекисями. Присутствие  в основной цепи макромолекулы серы придает каучуку полярность, вследствие чего он становится устойчивым к топливу  и маслам, к действию кислорода, озона, солнечного света. Сера также сообщает тиоколу высокую газонепроницаемость 
(выше, чем у НК), поэтому тиокол — хороший герметизирующий материал. 
Механические свойства резины на основе тиокола невысокие. Эластичность резин сохраняется при температуре — 40 -.— 60°С. Теплостойкость не превышает 60 —70°С. Тиоколы новых марок работают при температуре до 130°С.

Теплостойкие  резины получают на основе каучука  СКТ.

СКТ- синтетический  каучук теплостойкий, представляет собой  кремнийорганическое (полисилоксановое) соединение с химической формулой:

... -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2- ...

Каучук  вулканизуется перекисями и требует  введения усиливающих наполнителей (белая сажа). Присутствие в основной молекулярной цепи прочной силоксановой связи придает каучуку высокую  теплостойкость. Так как СКТ слабо  полярен, он обладает хорошими диэлектрическими свойствами. Диапазон рабочих температур СКТ составляет от —60 до + 250°С. Низкая адгезия, присущая кремнийорганическим  соединениям (вследствие их слабой полярности), делает СКТ водостойким и гидрофобным (например, применяется для защиты от обледенения). В растворителях  и маслах он набухает, имеет низкую механическую прочность, высокую газопроницаемость, плохо сопротивляется истиранию. При  замене метильных групп (СН3) на другие радикалы получают другие виды силоксановых каучуков. Каучук с винильной группой (СКТВ) устойчив к тепловому старению и обладает меньшей текучестью при сжатии, температура эксплуатации от - 55 до. + 300°С. Вводя фенильную группу 
(С6Н5), получают каучук (СКТФВ), обладающий повышенной морозостойкостью (- 
-80 - 100°С) и сопротивляемостью действию радиации. Можно сочетать различные радикалы, обрамляющие силоксановую связь. Так, фенилвинилсилоксановый каучук имеет повышенные механические свойства. Если ввести в боковые группы макромолекулы СКТ атомы F или - CN, приобретается устойчивость к топливу и маслам. Введение в основную цепь атомов бора, фосфора и др. дает возможность повысить теплостойкость резин до 350 -4000С и увеличить их клеящую способность. 
Морозостойкими являются резины на основе каучуков, имеющих низкие температуры стеклования. Например, резины на основе СКС-10 и СКД могут работать при температуре до — 600С; НК, СКБ, СКС-30, СКН до - 50°С, СКТ ниже - 75°С. 
Светоозоностойкие резины вырабатывают на основе насыщенных каучуков — фторсодержащих (СКФ), этиленпропиленовых (СКЭП), бутилкаучука. 
Фторсодержащие каучуки получают сополимеризацией ненасыщенных фторированных углеводородов (например, CF2 = CFC1, СН2 = CF2 и др.).Отечественные фторкаучуки выпускают под марками СКФ-32, СКФ- 
26;зарубежные — Кель-эф и Вайтон. Каучуки устойчивы к тепловому старению, маслам, топливу, различным растворителям, даже при повышенных:

температурах, негорючи. Вулканизованные резины обладают высоким сопротивлением истиранию. Теплостойкость длительная (до 300°С). 
СКЭП — сополимер этилена с пропиленом — представляет собой белую каучукоподобную массу, которая обладает высокой прочностью и эластичностью, очень устойчива к тепловому старению, имеет хорошие диэлектрические свойства. Кроме СКЭП выпускают тройные сополимеры СКЭПТ (за рубежом близкие по свойствам каучуки - висталом и.дутрал). 
Резины на основе фторкаучуков и этиленпропилена стойки к действию»

сильных окислителей (HNO3, H2O2 и др.), применяются  для уплотнительных изделий, диафрагм, гибких шлангов и т. д., не разрушаются  при работе в атмосферных условиях в течение нескольких лет. 
Бутилкаучук получается совместной полимеризацией изобутилена с небольшим количеством изопрена (2 — 3%). ; 
В бутилкаучуке мало ненасыщенных связей, вследствие чего он обладает стойкостью к кислороду, озону и другим химическим реагентам. Каучук кристаллизующийся, что позволяет получать материал с высокой механической прочностью (хотя эластические свойства низкие). Каучук обладает высоким сопротивлением истиранию и высокими диэлектрическими характеристиками. По температуростойкости уступает другим резинам. 
Бутилкаучук — химически стойкий материал. В связи с этим он в. основном предназначен для работы в контакте с концентрированными кислотами и другими химикатами; кроме того, его применяют в шинном: производстве. 
Износостойкие резины получают на основе полиуретановых каучуков-СКУ.

Полиуретановые  каучуки обладают высокой прочностью, эластичностью, сопротивлением истиранию, маслобензостойкостью. В структуре  каучука нет ненасыщенных связей, поэтому он стоек к кислороду  и озону, его газонепроницаемость  в 10 — 20 раз выше, чем у НК. Рабочие  температуры резин на его основе составляют от - 30 до + 130°С. На основе сложных  полиэфиров вырабатывают СКУ-7, СКУ-8, СКУ-50; на основе простых полиэфиров - СКУ-ПФ, 
СКУ-ПФЛ. Последние отличаются высокой морозостойкостью (для СКУ-ПФ. tхр = - 
75°С, для СКУ-50 txp = = — 35СС) и гидролитической стойкостью. Уретановые резины стойки к воздействию радиации. Зарубежные названия уретановых каучуков — адипрен, джентан S, эластотан. Резины на основе СКУ применяют для автомобильных шин, для транспортировки абразивных материалов, обуви.

Морозостойкими  являются резины на основе каучуков, имеющих  низ-' кие температуры стеклования. Например, резины на основе СКС-10 и СКД; могут работать при температуре  до — 60сС; НК, СКБ, СКС-30, СКН до - 50°С, СКТ ниже - 75°С.

Светоозоностойкие резины вырабатывают на основе насыщенных каучуков — фторсодержащих (СКФ), этиленпропиленовых (СКЭП), /бутилкаучука.

Фторсодержащие  каучуки получают сополимеризацией ненасыщенных.;: фторированных углеводородов (например, CF2 = CFC1, СН2 = CF2 и др.)..г 
Отечественные фторкаучуки выпускают под марками СКФ-32, СКФ-26;; зарубежные 
— Кель-эф и Вайтон. Каучуки устойчивы к тепловому старению, маслам, топливу, различным растворителям, даже при повышенных: температурах, негорючи. Вулканизованные резины обладают высоким сопротивлением истиранию. 
Теплостойкость длительная (до 300°С).