Магнийорганический синтез

6.Магнийорганические соединения в синтезе других металлорганических соединений.

Магнийорганические соединения, подобно аналогичным производным лития, широко применяют для получения органических соединений других металлов и металлоидов путем алкилирования соответствующих галогенидов.  
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

Литература.

1. Шабаров  Ю.С. Органическая химия: В 2-х  кн. - М.: Химия, 1994.- 848 с.

2. Терней А. Современная органическая химия: В 2 т. - М.: Мир, 1981. - Т.1 - 670 с; Т.2 - 615 с.

3. Колпащикова И. С. Органическая химия: Арены. Галогенопроизводные углеводородов. Часть 2 : М.: 1999 г.- 55 с.

4. W. Schlenk and W. Schlenk, Jr., Ber., 1929, 62, 920.

5. Ли Дж. Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций : -М.: 2006г. – 456с.

6. Иоффе С.Т. Справочник по магнийорганическим соединениям: -М. 1950г. -710с.

7. Колмен Дж. Металлоорганическая химия переходных металлов : -М. Мир, 1989г. -504c.

8. I. Paul and T. D. Smith, J. Chem. Soc., 1974, 96, 1737.

9. H. Newman, Tetrahedon Letters, 1971, 4571.

10. G. Zweifel and R. A. Lynd 1975, 632.

11. E. Negishi and S.Baba, J. Armer. Chem. Soc., 1975, 97, 7385.

12. R. Koster and G. Benedikt, Angew. Chem. 1962, 74, 589.

13. А. Лупи. Солевые эффекты в органической и металлоорганической химии: -М. Мир, 1991г. -368с.

14. J. Thomas, Buil. Soc. Chim. France, 1973, 1296, 1300

15. Гауптман З., Грефе Ю., Ремане Х. Органическая химия: -М. Мир. 1979г. -831с. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

Санкт-Петербургский  Государственный Технологический  Институт

(Технический  Университет) 
 
 

Курсовая  работа.

Кафедра: органической химии

Факультет 4 
 

Тема

«Магнийорганический синтез» 

Преподаватель: Питерская А. Н.

Студент 476 гр. Шадрин Д. Н.

Сдал 

                                                                       Санкт-Петербург

2009 г. 

Содержание.

Введение………………………………………………………………………………………………………………………………….3

1.Магнийорганические соединения……………………………………………………………………………………….5

2.Свойства магнийорганических соединений………………………………………………………………………..5

3.Методы получения…………………………………………………………………………………………………………………………………8

4.Магнийорганические соединения в органическом синтезе……………………………………………………………………………………………………………………………………10

4.1.Присоединение по кратным углерод - углеродным связям………………………………………….10

4.2.Присоединение по кратным связям углерод — азот…………………………………………….……….11

4.3.Присоединение по кратным связям углерод – кислород и углерод – сера………………….14

4.4.Реакции с органогалогенидами………………………………………………………………………………………19

4.5.Реакции с алкоксипроизводными…………………………………………………………………………………..19

4.6.Пиролиз, фотолиз и электролиз………………………………………………………………………………………21

4.7.Другие пути применения магнийорганических соединений в органическом синтезе…21

5.Влияние солей  на магнийорганические соединения………………………………………………………..23

6.Магнийорганические  соединения в синтезе других  металлорганических соединений…25

Заключение………………..…………………………………………………………………………………………………………..26

Литература…….……………………………………………………………………………………………………………………….27 
 
 
 
 
 

Введение.

    Магний  находиться в третьем периоде  таблицы элементов Менделеева (иначе  говоря, его главное квантовое  число рано 3). Отсюда следует,  что соединения магния (MgX₂, MgR₂ и RMgX) обладают двумя вакантными 3р-орбиталями. Значит, они ведут себя как кислоты Льюиса и обладают способностью к ассоциации как с электронодонорными молекулами (эфиры, амины), так и с анионами (например, R^-).

    Число  лигандов с двумя электронами  обычно равно двум. В таких  комплексах внешняя электронная  оболочка магния идентична оболочке  аргона (3s²3p⁶).

    Таким  образом, комплексы, которые могут  быть выделены в твердом состоянии  их эфирных растворов, будут  иметь определенную стехиометрию, соответствующую 2 молям эфира  на 1 моль магния:  RMgX, 2(C₂H₅)₂O; R₂Mg, 2(C₂H₅)₂O. Структуры таких комплексов для случаев C₂H₅MgBr, C₆H₅MgBr и C₂H₅MgC₂H₅ были определены метолом ренгеноструктурного анализа. Эти соединения представляют собой мономеры, имеющие форму слегка деформированного тетраэдра, в центре которого находится атом магния. Аналогичная кристаллическая структура наблюдается для комплексов Ph₂Mg и Me₂Mg с одной молекулой тетраметилэтилендиамина (ТМЭДА):

    Что касается  структуры магнийорганических соединения  в растворе, то она была предметом  многих исследований и споров. Установлено, что в тетрагидрофуране  симметричные соединения (R₂Mg, Ar₂Mg) при достаточно высоких концентрациях являются мономерами. В эфире существует равновесие мономер – димер, положение которого определяется концентрацией:

    Аналогичным  образом обстоит дело со смешанными  магнийорганическими соединениями: их способность к ассоциации  в димеры и высшие агломераты  сильнее выражена в эфире, чем  в ТГФ. Но в противоположность  ранее высказанной гипотезе даже  в эфире смешанные и симметричные  магнийорганические соединения  реагируют с электрофильными  субстратами в форме мономеров,  а не димеров. Хорошо известно, что эфирные и тетрагидрофурановые растворы RMgX проводят электрический ток, и что катионы, так же как и анионы, содержат магний. Этим двум частицам которые образуются в результате автоионизации, были приписны структуры  RMg⁺ и R₂MgX₂^-:

    Существование  таких комплексных анионов, несомненно, означает, что магнийорганические  соединения способны к ассоциации  не только с органическими,  но и с неорганическими анионами.

     
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

Заключение.

    Магнийорганические соединения применяются для синтеза углеводородов, спиртов кетонов, альдегидов, эфиров, нитрилов, аминов, кислот и др., проще говоря для получения других металлоорганических и различных органических соединений. Эти синтезы (реакция Гриньяра) нашли широкое применение в химической практике.